欢迎访问上海艺之函化学科技有限公司官网!

化工原料常见问题

DMSO/Ac2O氧化还是重排

频道:化工原料常见问题 日期: 浏览:173

  Albright–Goldman氧化:以二甲亚砜为氧化剂,醋酸酐为活化剂,将伯醇和仲醇转化为相应的醛酮。J.Am.Chem.Soc.1965,87,4214;该反应特别对立体位阻较大的醇的氧化效果较好,对于位阻小的羟基,可发生乙酰化及生成甲硫甲醚(Pummerer重排)的副反应。


  Pummerer重排反应(Pummererrearrangement),是用乙酸酐将亚砜重排为α-酰氧基硫醚的化学反应.


  反应机理如下:

       反应机理图.png

  红色部分是Albright–Goldman氧化,蓝色部分是醇与DMSO/Ac2O的副反应Pummerer重排,在较高温度、增加醋酸量时容易发pummerer重排,可能原因是DMSO的CH3的氢更易离去,醋酸的氢提供了S\O转移催化作用;对于大位阻的醇,与氧连接的碳氢具有较大的酸性,低温下,更利于活性中间体的稳定存在,所以利于氧化途径。Swern氧化及其副反应也是同样的机制。


  参考文献:


  Org.ProcessRes.Dev.2010,14,1402.DOI:10.1021/op1002038


  Org.ProcessRes.Dev.2023,27,6,1079–1093


  声明:本公众号相关内容仅供学习参考交流,所有转载和原创内容皆不代表本公众号观点,不能保证其真实性;若本公众号侵犯媒体或个人知识产权,请联系我们,我们将立即删除。本公众号内刊发文章的图文来源于参考文献,若有侵权,请联系删除;刊发信息仅供阅读参考使用,不构成投资、使用的任何建议,不承担任何法律及其连带责任,任何后果均由读者自行承担;刊发信息内容归原作者所有,若有雷同侵权,请联系我们,我们立即删除;刊发文章归原作者所有,若有转载,请联系授权。


关键词: